故事以冷戰爲背景，改編自美國知名電視影集。故事講述 “執法聯合指揮部” (U.N.C.L.E.) 的兩名特工對抗敵方組織 "T.H.R.U.S.H."。中情局與格別烏兩國最高情報單位，在世界各地設立秘密據點蒐集情資，其中美國中情局拿破崙蘇洛（亨利卡維爾 飾）與蘇聯格別烏的伊利亞科利亞金（艾米漢默 飾）是兩國最厲害的情報員，他們彼此很清楚對方的底細，也無時無刻不想將對方置於死地。

但是雙方的上級卻命令他們攜手合作，因為有消息傳出，納粹的餘孽還在暗中活躍，手中甚至握有核子武器，目地在破壞美蘇之間的恐怖平衡，讓世界陷入第三次世界大戰，他們唯一的線索就是一名失蹤德國科學家的女兒，這名科學家是他們滲透進該秘密組織的唯一關鍵，他們必須與時間賽跑，盡快透過他的女兒找到這名科學家，才能防止這場全球浩劫的發生。但是在這之前，這兩個不可能的合作搭檔必須找到能夠和平相處的方式，才可能拯救全世界的危機。